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水里有草甘膦残留用什么来降解 草甘膦对水的污染

2026-01-11 投稿人 : 懂农资网 围观 : 570 次

此篇经验会给农资人阐述一下“水里有草甘膦残留用什么来降解”,此外还会对“草甘膦对水的污染”的内容进行分享,期望对各位农资人们有几许帮助,现在让我们一起来看看吧!

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如何把草甘膦、双甘磷废水中的磷去除达到国标排放

双甘膦是生产广谱灭生性芽后除草剂的主要原料,也是农药、医药、橡胶、电镀、染料行业中重要中间体。

如果将双甘膦与水混合,与过量的过氧化氢在等摩尔硫酸存在下,加热反应制得草甘膦,收率在90%-95%。草甘膦是一种非选择性、无残留灭生性除草剂,对多年生根杂草非常有效,广泛用于橡胶、桑、茶、果园及甘蔗地。

双甘膦和草甘膦并不是同一个农药产品,双甘膦只是草甘膦的一个中间体,它在一定的条件下可以转化为草甘膦。

双甘膦生产废水的治理方法

草甘膦是目前应用最为广泛的除草剂之一,而双甘膦是生产草甘膦的中间体之一。

利用IDA法进行双甘膦的生产时,需要用到大量的盐酸和氢氧化钠,从而导致了其生产过程中,排放了大量含有高浓度氯化钠的废水。

而如何从含高浓度氯化钠的双甘膦废水中有效的回收双甘膦,且使处理后的废水达到排放要求,是该行业目前急需解决的一个技术问题。

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目前大部分企业对双甘膦废水的处理方式一般是采用氧化钙沉淀法、膜过滤法或蒸馏浓缩法等,它们都存在着一些不足之处,如:

(1)采用氧化钙沉淀时,一般对废水中双甘膦的沉淀率不超过90%,沉淀后的废水中磷、碳、氮的含量以及COD(化学需氧量)远超过要求的排放标准。

(2)采用膜过滤法时,虽然其处理效果较好,但由于其处理速度较慢,一

般难以实现日处理量约100吨以上的要求;特别是使用过的纳滤膜无法再生,因此该方法处理的成本较高,而且无法有效的回收废水中的双甘膦,从而容易造成资源浪费。

(3)   采用蒸馏浓缩法时,该方法也同样面临处理速度慢,成本较高,无法有效回收废水中的双甘膦的问题。

一、双甘膦废水的特点

草甘膦的IDA法生产工艺中,产生双甘膦母液废水的主要成分如下:

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表1 双甘膦母液主要成分及含量

双甘膦母液废水具有排放量大、毒性大、酸性强(pH=0.6~1)、含污染物浓度高、盐度高、难降解化合物含量高等特点,因此该废水治理难度大

二、海普吸附+工艺

海普吸附+RRP工艺(废水资源化)可以针对性地将草甘膦废水中的有效成分吸附富集,通过脱附过程实现有效成分的回收利用,处理后的废水可通过生化处理达标排放。

海普吸附+工艺核心特种吸附材料能针对性地吸附废水中的草甘膦,对草甘膦能做到高效吸附且脱附彻底,脱附后的废水草甘膦含量大大降低,草甘膦被吸附回收,返回生产环节使用,实现废水的资源化利用。

三、技术优势

1 海普吸附+RRP工艺(废水资源化)能高效去除废水中的草甘膦、双甘膦等物质,去除率高,吸附出水可生化处理达标或根据企业需求进行处理;

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2 可回收废水中的草甘膦、双甘膦,提高资源的利用率,增加企业的经济效益;

3 设备投资少,运行费用低,工艺先进可靠,无二次污染;

4 模块组件形式,自动化程度高,操作简单。

四、吸附进出水数据和效果

怎么解除草甘磷和2`4d除草剂造成的药害?

一、化学控制

对一些除草剂、植物生长调节剂引起的药害,可在药害后有针对性地喷洒植物生长调节剂进行逆向调节。如棉苗受2,4-D等药害后,用30~50ppm赤霉素溶液叶面喷施,有明显促进植株生长的作用;棉花发生矮壮素药害时,喷洒“920”溶液,可缓解药害。

二、灌水洗土,残留药剂淋入土壤深层

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多数化学药剂都不耐水冲刷,如果发现用药不当,可立即用喷雾器装满清水对着茎叶反复喷洗,以冲去残留在棉株表面的药剂,减轻药害;冲洗时,喷雾器的气压要足,喷洒的水量要大。对于采用土壤施药的棉田和一些除草剂引起的药害,可立即灌水洗土,将残留药剂淋入土壤深层。

三、增施肥料补救药害

一般对产生叶部药斑、叶缘焦枯、植株黄化等症状的药害,增施肥料或叶面喷施绿风95、高美施、植物动力2026、天达2116等,均可减轻药害程度。如棉苗出现2,4-D丁酯等药害时,可追施适量速效氮肥,促进发棵发叶,使棉株尽快恢复正常的生长发育。

解析农药废水有哪些处理方法

在我国,80%的农药品种是有机磷农药,该类农药具有品种繁多,生产工艺复杂,副产物多,三废排放量大、含盐量高、色重、味臭、难生化等特点。以乐果废水为例,该水味奇臭,COD 高达 mg /L,有机磷含量1000 ~ mg /L,含盐量15%。目前国内有机磷生产厂家往往对该类废水未经处理或处理不达标就向外排放,严重地污染了环境,因此研究并实施有机磷农药废水处理方法是治理农药行业污染的重点。

1 有机磷农药的分类、生化特点及废水共性

1.1 有机磷农药按化学结构大致分为

(1) 磷酸酯类,如敌百虫、草甘膦等,该类化合物生化处理比较容易,如南通农药厂生产的敌百虫,久效磷等废水直接稀释进生化,COD 去除率可达85%左右[1]。

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(2) 一硫代磷酸酯类,如甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、丙溴磷等,该类化合物因含硫而味臭,不能被微生物降解,与可生化降解物混合,可部分降解为正磷酸。

(3) 二硫代磷酸酯类,如乐果、马拉硫磷等,该类化合物因含多硫味特臭,不能被微生物降解,与可生化降解物混合,极少部分降解为正磷酸。

由以上可知,硫代磷酸酯类有机磷农药是该类农药预处理的重点和难点,只有通过预处理降解才能进一步进生化池生化。

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2.2 有机磷农药废水共性成分

通过对有机磷废水的成分分析可知,废水中95% 以上不是农药本体,而是它们的中间体及不同阶段的降解产物(图2)中含量较多的有:

3 有机磷农药废水预处理的方法

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近年来对有机磷废水的处理,基本围绕着分解和去除废水中的有机硫、磷进行,大体可分为物理处理法和化学处理法。物理处理法包括: 吸附、萃取、气提、絮凝沉降等方法,化学处理法包括: 氧化、还原、水解等方法。

3.1 物理处理

3.1.1 吸附

吸附是一种物质附着在另一物质表面的过程。目前采用较多的吸附剂有大孔树脂、活性炭、粉煤灰及膨润土。其中大孔树脂及活性炭因价格昂贵,使用受到一定的限制,且存在活化再生的问题,而粉煤灰吸附虽效果不及前者,但处理简便、成本低廉,可达到以废治废的效果、目前得到广泛应用。如文献报道[2]采用季铵盐改性粉煤灰处理有机磷废水,磷的吸附率可达97%。

3.1.2 萃取

萃取: 采用与水不溶而能很好溶解污染物的萃取剂,使其与废水充分接触,利用污染物在水及溶剂中溶解度的不同,达到分离和净化废水的目的。使用比较多的有络合萃取、液膜萃取。在处理丙溴磷废水时采用TBP 与环己烷形成络合剂萃取回收水中的氯酚,氯酚回收率可达98%。沈阳化工院采用液膜萃取含酚废水,也达到很好的效果[3]。

3.1.3 气提、吹脱

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气提、吹脱法是将气体吹入废水,使溶解性气体或易挥发性物质变成气体,从而净化废水的过程。湖南海利集团采用蒸汽气提回收乐果硫磷酯工段废水中的氨氮,氨氮去除率可达85%,大大提高了废水的可生化性。

3.1.4 絮凝、沉降

絮凝沉降是采用加入絮凝剂破坏废水悬浮颗粒的稳定性,消除颗粒间的斥力,使颗粒接触并吸附在一起,再通过絮凝剂进行架桥及网捕,形成大颗粒从水中分离的方法。该方法因简单,成本低广泛应用在废水处理中。现有絮凝剂主要有无机絮凝剂及有机絮凝剂两大类,无机絮凝剂主要有硫酸铝,聚合氯化铝、聚合硫酸铁等,有机絮凝剂主要有聚丙烯酰胺和甲醛-双氰胺类。

3.2 化学处理

3.2.1 化学氧化法

化学氧化法主要包括电催化氧化、芬顿氧化、及湿式氧化法。

(1) 电催化氧化处理技术

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电催化氧化处理技术是一种高级的电化学氧化工艺,是利用外加电场作用,在特定的电化学反应器内,通过一系列设计的化学反应、电化学过程或物理过程,达到预期的去除废水中污染物或回收有用物资的目的。在反应过程中一般是直接氧化和间接氧化同时进行。现在应用较多的电催化氧化技术是以活性碳、惰性金属(Ag,Pt,Ti 等) 和表面涂覆PbO2,SnO2,Sb2O5等氧化膜的惰性金属为阳极,以铁板为阴极,通过电极的直接和间接作用,达到去除污染物、净化水质的目的[4]。湖南海利集团将这一技术运用到硫磷酯废水及甲基嘧啶磷的废水处理中,COD 去除率可达45%,可生化性得到大幅的提高。

(2) 芬顿氧化法

Fenton 法是一种高级氧化工艺。通过Fe2 + 和H2O2结合生成高反应活性的羟基自由基,它可有效处理绝大多数难降解有机废水。与其他高级氧化工艺相比,具有操作简单、反应快速等优点。由于使用双氧水,成本还比较高,限制了该法的广泛应用。如李荣喜等将芬顿法运用到降解湖南天宇化工农药有限公司的三唑磷农药废水,COD 去除率高达95%[5]。为提高芬顿试剂的效率,目前有报道采用UV/Fenton 及超声(微波) /Fenton 的方法,能使COD 去除率提高10% ~ 20%[6]。

(3) 湿式氧化法

湿式氧化法简称WAO,是以空气及氧气为氧化剂将溶解及悬浮于水中的有机物或还原性无机物,在高温高压下进行液相氧化分解,大幅去除COD/BOD/SS 的方法。该方法氧化彻底,如处理硫磷酯废水,能将其完全无机化,但该法对设备要求高,反应条件苛刻、设备成本高,在国内使用尚不普遍[7]。

3.2.2 化学还原法

铁/炭微电解属电化学还原技术,利用铁一炭体系形成的微原电池对水中难降解污染物进行处理。微电解作用机理主要包括:(1) 铁屑的吸附作用; (2) Fe 的还原作用; (3) 微电解产物Fe2 +、氢的还原作用; (4) Fe2 + /Fe3 + 的絮凝作用。匡蕾、扬庚等将此法用在处理有机磷农药中间体乙基氯化物生产废水中,处理后水的COD、硫化物、总磷的去除率分别高达90.2%、99.4%、95.0%,废水的可生物降解性明显提高,为进入生化创造了条件[8]。

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3.2.3 水解法

有机磷农药水解分碱式水解、酸式水解[9]。碱式水解机理为OH-进攻P 原子,发生Sn2取代。碱性条件下从三酯水解成二酯容易,再继续水解困难,因此一般停留在一级水解阶段。在酸性条件下水解反应的机理一般认为首先使连酯的氧原子上质子化,然后碳原子受到攻击发生Sn2取代反应,经不断取代,最终水解为无机磷。化学水解法处理有机磷农药废水从理论上看是可行的,从实际应用看是有效的,尤其适宜处理高浓度有机磷废水处理。如在酸性条件水解水胺硫磷,有机磷、硫化物、NH3- N 和总磷去除率均大于90%,COD 去除率达50%以上[10]。

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有机磷废水种类很多,依结构分,共同的中间体有同样的废水,但因农药缩合的另一半差异,不同的废水要采取不同的处理方法,单独采用任何一种方法处理高浓度有机磷农药废水在经重点难点贯穿于课堂讨论中去,加强教学效果使学生能够牢固掌握复合材料的一些基本概念方法,还能对大学生创新能力的培养起到重要作用。

水桶里的农药(除草剂)怎样去除干净

可以用草甘磷(可以连根腐烂);阿特拉津(乙阿合剂、乙胺合剂、乙锈水均此类)加大用量也行。

注意:草甘磷目前掺水的多,标称10%的桶装剂要按5%的来用(用量加倍)。百草枯不烂根子,仍然萌发。..