农药最新的生产工艺路线
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萃健农药是杨凌萃健生物工程技术有限责任公司生产的。
萃健农药,成立于2026年2月,是中国健康产业原料的主要出口企业之一。公司专设研发中心及相关机构,为农药,功能性食品、营养补充剂、化妆品、药品及行业提供优质稳定、安全可靠的活性物质。公司以资源优势为依托在中国建有相关生产基地,包括中国专业的欧洲提取物生产基地和采用环保工艺生产的肌醇生产基地。毗邻原料的基地建设、严格的生产过程控制和对技术成果的持续应用,确保了生产环节的稳定和连续。
2、三氯丙烷工艺流程?三氯丙烷的结构式为CH2ClCHClCH2Cl,主要用作脱脂剂、去漆剂和电机洗涤用溶剂,还可用于生产三氯丙烯,二氯丙烯及农药矮壮素和燕麦敌等。现有技术中,1,2,3-三氯丙烷的合成主要使用的是α-氯丙烯氯化法,丙烯高温氯化得烯丙基氯(3-氯丙烯),经洗涤、分离后,再经低温氯化、分馏,即得成品。α-氯丙烯生产1,2,3-三氯丙烷为间歇操作,虽然氯气的转化率可以达到95%,但纯度只有85%,且进料量难以控制。当α-氯丙烯量偏高时,塔底温度较高,大量氯气、氯化氢气体排出,取代反应严重,影响产率。氯气量偏高时,塔底温度较低,仍会影响产率。该反应方法生产成本高,产生高COD的碱性废水;并且产品质量不高、尤其收率较低,副产物多,污水处理难度大。技术实现要素:本发明解决的技术问题是,α-氯丙烯生产1,2,3-三氯丙烷的纯度低,收率低,成本高,且会产生高COD的碱性废水。为了克服上述不足,本发明提供了1,2,3-三氯丙烷的新合成条件和合成方式,解决现阶段1,2,3-三氯丙烷合成收率低,质量低,工序复杂,成本高,有污水的缺点。同时采用连续反应,自控程度高,质量稳定,生产费用低,无废水。本发明的技术方案是,以3-氯丙烯(α-氯丙烯)和氯气为原料,在气相条件下使3-氯丙烯和氯气进行反应,得到1,2,3-三氯丙烷。3-氯丙烯的沸点为44-45℃(常压下),其与氯气进行反应的条件一般为20-30℃,3-氯丙烯仍为液态。1,2,3-三氯丙烷通过氯气与液态的3-氯丙烯之间进行反应得到,该反应中需要使用反应溶剂,一般在反应釜中完成,不能连续化生产,且有较多废液产生。本发明将3-氯丙烯汽化,然后在与氯气反应,即通过气相反应得到1,2,3-三氯丙烷。由于3-氯丙烯的沸点较低,使其汽化不会消耗太多热量。由于是气相反应,所以不需要反应溶剂,反应后不会产生废液。汽化后的3-氯丙烯与氯气反应,收率更高,产品的纯度更高。当反应原料的纯度不高时,即3-氯丙烯含有较多杂质时,液相反应后杂质仍然可能会进入到产品中,而如将3-氯丙烯汽化,则进入气相反应的杂质量较少,因此气相反应可以起到一定的纯化作用。汽化后反应接触面积极大增加,大大地加快了反应进程,省去了反应溶剂,反应速率和收率增加幅度大;加入氮气起到稀释与保护的作用,使得反应容易控制。在常压下,只需要将温度升高到45℃以上,即可使3-氯丙烯汽化,为了节省能耗以及避免温度过高带来的副反应,一般选择反应温度为45-100℃,优选50-70℃。该反应不需要改变压力,在常压下即可进行反应。优选地,将汽化后的3-氯丙烯的与保护气体混合,再与氯气进行反应。优选地,所述保护气体为氮气或惰性气体。优选地,汽化后的3-氯丙烯与保护气体的流量之比为1:0.5-2,优选1:1。优选地,将3-氯丙烯通入汽化器,经过汽化后,进入氯化塔,并将保护气体、氯气通入所述氯化塔进行反应,得到1,2,3-三氯丙烷。优选地,将氯化塔内反应得到的产物气化后,再经过蒸馏得到1,2,3-三氯丙烷。优选地,3-氯丙烯和氯气的摩尔比为1:0.97-0.99,以保证3-氯丙烯微过量。优选地,用水吸收反应过程中产生的尾气,尾气主要为少量的氯化氢气体。与现有技术相比,本发明的有益效果是工艺简单,采用连续化生产,将气-液反应改变为气-气反应,反应路径短,成本低,收益高,摩尔收率98%(相对3-氯丙烯)。生产效率设备利用率高,用氮气稀释保护,产品质量稳定,工艺安全可靠,设计合理、过程安全可控,生产费用低,工艺无废水产生。附图说明图1表示1,2,3-三氯丙烷合成工艺流程及设备示意图。附图标记说明:1.3-氯丙烯储存罐;2.氮气储存罐;3.第一汽化器;4.第二汽化器;5.氯化塔;6.第一蒸馏塔;7.第二蒸馏塔;8.1,2,3-三氯丙烷粗品储存罐;9.废渣储存罐。具体实施方式下面结合图1的1,2,3-三氯丙烷合成工艺流程及设备对本发明作进一步解释。(a)3-氯丙烯从3-氯丙烯储存罐1中通入第一汽化器3汽化后,进入氯化塔5。(b)保护气体氮气经第一汽化器3升温后,通入氯化塔5。(c)直接将氯气通入到氯化塔5参与反应,氯化塔的温度通过水浴、油浴或盐浴来控制。(d)反应过程中产生的尾气经氯化塔塔顶排出,用水吸收。(e)将氯化塔5反应后的得到1,2,3-三氯丙烷粗品,1,2,3-三氯丙烷粗品从塔底泵入第二汽化器4汽化,再去第一蒸馏塔6蒸馏。(f)将第一蒸馏塔6蒸馏出的3-氯丙烯返回第一汽化器3,回收再利用。(g)将第一蒸馏塔6蒸馏出的含1,2,3-三氯丙烷反应产物的粗品泵入第二蒸馏塔7再蒸馏。(h)收集第二蒸馏塔7塔顶蒸馏出的反应产物1,2,3-三氯丙烷;第二蒸馏塔7底部的固体物质作废渣处理。该工艺是一种1,2,3-三氯丙烷产业化合成工艺,由于工业原料3-氯丙烯中含有较多的杂质,所以反应产物中存在一些杂质,需要通过蒸馏除杂。该合成工艺以氮气作为保护气体,生产1吨三氯丙烷产品消耗原料如下表所示:表1生产1吨三氯丙烷产品所需消耗原材料的量序号品名含量消耗(吨)13-氯丙烯99%0.522液氮99%0.53氯气99%0.48下面结合具体的工艺条件来进一步解释本发明。实施例1:烯丙基氯(即3-氯丙烯)流量20mL/min,氯气流量5.52L/min,氮气流量20ml/min,开启尾气吸收系统,控制冷凝器冷却水大小,维持塔内反应温度50-70摄氏度,不断进料,连续进行一个小时,共计加入烯丙基氯1130g,得产品(1,2,3-三氯丙烷)2170g,收率99.6%,含量(纯度)98.5%。实施例2:烯丙基氯流量20mL/min,氯气流量5.52L/min,氮气流量30mL/min,其他条件同实施例1,得产品2150g,收率98.6%,含量98.5%。实施例3:烯丙基氯流量20mL/min,氯气流量5.52L/min,氮气流量10mL/min,其他条件同实施例1,得产品2170g,含量97.8%。实施例4:烯丙基氯流量20mL/min,氯气流量5.8L/min,氮气流量20mL/min,其他条件实施例1,得产品2190g,收率略超100%,存在部分少量四氯丙烷(约5%),含量93%。实施例5:反应温度控制在20-30摄氏度,其他条件实施例1,得产品2145g,原料烯丙基氯3%,含量95%。实施例6:反应温度控制在80-90摄氏度,其他条件实施例1,得产品2170g,原料烯丙基氯1%,四氯丙烷1.2%,含量95%。当前第1页123
3、二乙二醇丁醚的生产工艺?一、乙二醇丁醚性质
无色易燃液体,具有中等程度醚味,低毒,沸点171℃。相对密度0.9015。折射率1.4198。蒸气压(20℃)O.lOlkPa。闪点61.1℃。自燃点472℃。溶于20倍的水,溶于大多数有机溶剂及矿物油。与石油烃具有高的稀释比。
三、乙二醇丁醚制法
先将丁醇加在三氟化硼一**络合物中,于25~30℃通入环氧乙烷后,自动升温至80℃左右,即完成加成反应。反应产物经回收丁醇后中和、蒸馏得粗品,再经分馏,得成品。

四、乙二醇丁醚用途
1、用作油漆、油墨的溶剂、金属清洗剂组分及染料分散剂的原料。
2、主要用作硝酸纤维素、合成树脂、喷漆、快干漆、清漆、搪瓷、脂类和脱漆剂的溶剂。还可作纤维润湿剂、农药分散剂、树脂增塑剂、有机合成中间体。测定铁和钼的试剂。改进乳化性能和将矿物油溶解在皂液中的辅助溶剂。
3、用作测定铁和钼的试剂及溶剂,也用于分离硝酸盐中的钙和锶。
4、用作胶黏剂的非活性稀释剂、金属洗涤剂、脱漆剂、纤维润湿剂、农药分散剂、药物萃取剂、树脂增塑剂和有机合成中间体等。也用作油漆特别是硝基喷漆的高沸点溶剂,可以防雾、防皱,提高漆膜的光泽性、流动性。
4、自己开农药厂需要办理什么手续?一、办理农药营业执照和许可证的资料:?
(1)填报《农药经营许可证申请表》;?

(2)营业场所房屋产权或使用证明;
(3)安全环境条件证明;?
(4)设备设施、规章制度等书面说明材料;?
(5)法定代表人照片三张、身份证复印件;
(6)设立网点经营农药的,须提交网站同经营单位之间的有关法律责任划分的协议书复印件;?
(7)主体资格不明确的经营单位设网点经营农药的,须提交营业执照和农药经营许可证复印件;?
(8)农业行政主管部门培训考核合格的《上岗证》。?

二、根据《农药管理条例》第十八条规定下列单位可以经营农药:?
(一)供销合作社的农业生产资料经营单位;
(二)植物保护站;
(三)土壤肥料站;
(四)农业、林业技术推广机构;
(五)森林病虫害防治机构;
(六)农药生产企业;

(七)国务院规定的其他经营单位。经营的农药属于化学危险物品的,应当按照国家有关规定办理经营许可证。
三、根据《国务院关于化肥、农药、农膜实行专营的决定》、《国务院关于完善化肥、农药、农膜专营办法的通知》(国发[1989]87号)有关规定,我国化肥、农膜实行的是专营制度。
1、中国农业生产资料公司和各级供销社的农资经营单位是农资专营的主渠道;
2、县和县以下的植保站、土肥站、农技推广站(中心)开展技术推广和有偿技术服务所需配套的化肥、农药、农膜(含地膜,下同),可按当地零售价有偿转让给当地农民。
3、化肥、农药、农膜,生产企业可与专营单位合同订购或联销、代销或直接销给农民自用。
5、进口农药与国产农药的区别?进口药效果好,持效期长,易产生抗性,价钱高。国产价钱低,药效稳定,不易产生抗性。其实现在的病虫害国产药完全能控制,如果不是很名贵的作物不建议用进口药。
很多人都喜欢用进口农药,而不用国产农药,他们都觉得国产农药,都是小厂家,并且生产工艺,没有进口的先进,效果也不稳定,其实这是一种误区,近几年来,国产农药的发展也是非常迅猛的,尤其是产品的质量效果,可以和进口农药进行媲美。我们一起来看一看国产农药的优势

拓展好文:新农药创制的热点
卢世超1,冯家阳1,李常凯1,王文亮1,刘 佳1,程绎南1,楚静波2,袁国龙2,苏庆丰2,张海清2,那日松1
(1.河南农业大学;2.河南省手性化学与新材料工程技术研究中心)
摘要:吡唑类化合物被广泛应用于农业化学品领域。吡唑类化合物易于合成、具有多样性的分子结构、良好的生物活性和选择性等优点,使其成为新农药创制的热点。本文综述了吡唑类新杀虫、杀螨剂、杀菌剂和除草剂及近年来最新报道的合成路线。
吡唑类农药具有结构多变、选择性高、活性高、低毒等优点,与现代绿色农药发展理念和要求相符合。 在当前所开发农药新品种当中,涌现出越来越多的吡唑类杀虫剂、杀螨剂、除草剂和杀菌剂。本文对吡唑类部分农药品种及近5年报道的合成路线进行了综述。
1 吡唑类杀虫剂和杀螨剂

吡唑类杀虫、杀螨剂具有安全高效、作用机制独特、无交互抗性等优点。商品化的吡唑类杀虫、杀螨剂可分为6类,分别是氨基甲酸酯吡唑类、磷酸酯吡唑类、芳基吡唑类、吡唑双酰胺类、肟醚吡唑类、丙烯腈类。其中,氨基甲酸酯吡唑类、磷酸酯吡唑类杀虫剂毒性大,安全性差。近年来对这2类杀虫剂的研究和报道较少,故本文对其不再赘述。以下主要介绍芳基吡唑类、吡唑双酰胺类、肟醚吡唑类、丙烯腈类4类杀虫、杀螨剂。
1.1 芳基吡唑类杀虫剂和杀螨剂
芳基吡唑类杀虫剂属于广谱性杀虫剂,该类药物通过作用于γ-氨基丁酸调节的氯通道干扰氯离子的通路,破坏中枢神经系统的功能,最终造成昆虫个体死亡,而且对作物安全,代表品种有氟虫腈(fipronil)和乙虫腈(ethiprole)。
氟虫腈,又名锐劲特,化学名称为5-氨基-3-腈基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亚磺酰基吡唑,是由拜耳公司开发的一类苯基吡唑类广谱杀虫剂,对半翅目蚜虫、叶蝉、飞虱,鳞翅目的幼虫,双翅目蝇类和鞘翅目类等害虫均有良好的防治效果。

2026年,徐恒涛等提出一种制备氟虫腈的方法,以3,4-二氯三氟甲苯为起始原料,通过二甲胺、氯气与化合物母体发生亲核加成反应制备2,6-二氯-4-(三氟甲基)苯胺。然后,以浓硫酸和亚硝酸钠为原料,在冰醋酸溶剂中反应生成亚硝酰硫酸,继而与芳胺进行重氮化反应生成芳胺重氮盐,再与二氰基丙酸酯进行缩合反应,然后在氨水中关环生成吡唑;最后以二甲胺为缚酸剂,用三氟甲基磺酰氯对制备的吡唑产物进行酰化反应得到氟虫腈。与先前的合成路线相比,该路线步骤更少,产品收率更高,路线见图1。
图 1 氟虫腈合成路线
包如胜等提出了乙虫腈新合成路线,以5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-乙基亚硫酰基吡唑为原料,在乙酸、双氧水参与下发生氧化反应,再以氢氧化钠溶液调整体系酸碱度;升温回流后,再冷却结晶抽滤得到乙虫腈,路线见图2。
图 2 乙虫腈合成路线

1.2 吡唑双酰胺类杀虫剂和杀螨剂
吡唑双酰胺类杀虫剂的代表品种有环丙虫酰胺(cyclaniliprole)等。该类化合物为鱼尼丁受体变构体抑制剂,作用方式是胃毒作用,化合物渗透性强且结构稳定,在植物体中可以起到长久保护的作用,适用于咀嚼式和刺吸式口器害虫。其中环丙虫酰胺是由**石原产业公司开发创制的,可用于防治危害梨果类果树、核果类果树、葡萄、马铃薯等大田作物以及番茄、辣椒、茄子等温室栽培作物的多种害虫。于海波、Liu等提出环丙虫酰胺的制备路线:以3-氯-2-肼基吡啶与马来酸二乙酯为原料,反应得到1-(3-氯-2-吡啶基)-3-吡唑烷酮-5-甲酸乙酯,进一步在三溴氧化磷作用下进行卤化,以及氢氧化钠碱性条件下水解得到3-卤代-1-吡啶基吡唑-5-羧酸,与取代苯胺发生酰化反应得到化合物环丙虫酰胺。路线见图3。
图 3 环丙虫酰胺合成路线
1.3 肟醚吡唑类杀虫剂和杀螨剂
肟醚吡唑类的代表品种是唑螨酯(fenpyroximate),该类药物的作用机理是抑制NADH-辅酶Q还原酶,减少ATP的生成,还可以抑制螨卵发育以及幼虫向成虫的转化。其中,唑螨酯主要用于防治小菜蛾、稻飞虱对作物的危害。

姚志牛等提出唑螨酯的制备路线,该路线以乙酰乙酸乙酯和甲基肼为起始原料,在乙醇中进行环合反应,得到中间体1,3-二甲基-1H-吡唑-5-酮,再与三氯氧化磷和N,N-二甲基甲酰胺制备的维尔斯迈尔试剂反应,生成5-氯-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-醛,然后与苯酚进行醚化反应得到1,3-二甲基-5-苯氧基-1H-吡唑-4-醛,在碱性条件下与盐酸羟胺反应得到1,3-二甲基-5-苯氧基-1H-吡唑-4-醛肟,最后与对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行缩合反应得到唑螨酯,路线见图4。
图 4 唑螨酯合成路线
1.4 丙烯腈类杀虫剂和杀螨剂
乙唑螨腈(cyetpyrafen)是一种新型杀螨剂,其作用方式主要是触杀和胃毒,对螨卵、幼螨、若螨、成螨均有较好的防治效果,且与常规杀螨剂无交互抗性。

2026年,Yu等提出乙唑螨腈的制备路线,以草酸二乙酯为原料,在甲醇钠碱性作用下与丙酮发生亲核反应,所得中间体与水合肼关环反应得到5-甲基-1H-吡唑-3-羧酸甲酯;在硫酸二乙酯参与下,发生烷基化反应得到1-乙基-3-甲基-1H-吡唑-5-羧酸甲酯;所得中间体在甲醇钠碱性条件下被对叔丁基苯乙腈亲核进攻得到中间体(Z)-2-(4-(叔丁基)苯基)-3-(1-乙基-3-甲基-1H-吡唑)-3-羟基丙烯腈,再与新戊酰氯反应即得到产物乙唑螨腈,路线见图5。
图 5 乙唑螨腈合成路线
2 吡唑类除草剂
目前市场常用吡唑类除草剂从化学结构上分为3类:芳基吡唑类、芳酰基吡唑类、磺酰脲吡唑类。

2.1 芳基吡唑类除草剂
芳基吡唑类除草剂是通过增强原卟啉原IX积累,通过抑制原卟啉原氧化酶活性阻碍蛋白质的合
成,从而达到抑制细胞生长的目的,该类药物代表品种是吡草醚(pyraflufen-ethyl),用于防治猪秧秧及其他阔叶杂草。
2026年,Kubota提出了吡草醚的合成路线,以5-溴-2-氯-4-氟苯基碳酸甲酯、1-氯丁-2-酮为原料,经过缩合、溴代、消除、水解、环化、成醚、酯化等反应,最终得到吡草醚,路线见图6。

图6 吡草醚合成路线
2.2 芳酰基吡唑类除草剂
芳酰基吡唑类除草剂属于羟苯基丙酮酸酯双氧化酶(HPPD)抑制剂,具有活性高、残留低、对环境友好等优点。其中代表品种有环吡氟草酮(cypyrafluone),对禾本科杂草具有良好的除草效果,广泛用于防除小麦和玉米田间杂草。
最近,连磊等提出了环吡氟草酮的汇聚式合成路线,分别从2条路线出发得到吡唑中间体和苯甲酸中间体,两者再进行酰化反应对接得到最终产物。路线a:制备3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇,以碳酸二乙酯为起始原料制备3-环丙基-3-氧代丙酸乙酯,所得产物与甲基肼发生环化反应,得到中间体3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇;路线b:制备目标产物环吡氟草酮,以2-氯-3-氟-4-(三氟甲基)苯甲酸为原料,与氯化亚砜反应生成酰氯,再与路线a得到的中间体3-环丙基-1-甲基-1H-吡唑-5-醇发生酰化反应,得到(2-氯-3-甲基-4-(三氟甲基)苯基)(3-环丙基-5-羟基-1-甲基-1H-吡唑-4-基)甲酮,最终在氢化钠作用下与哌啶酮反应得到产物环吡氟草酮,路线见图7。
图 7 环吡氟草酮合成路线

2.3 磺酰脲吡唑类除草剂
磺酰脲吡唑类除草剂通过抑制植物体内的乙酰乳酸合成酶(ALS)活性,干扰植物体内支链氨基酸、蛋白质和DNA的合成,以及抑制细胞**与生长,从而达到抑制杂草生长的作用。其中,四唑嘧磺隆(azimsulfuron)主要用于防除水稻田阔叶杂草和莎草,氯吡嘧磺隆(halosulfuron methyl)用于防治玉米田中的阔叶杂草和莎草。
2026年,Gilbile等提出制备氯吡嘧磺隆的汇聚式合成路线,分别由2条路线得到关键中间体
后,在通过中间体的酰化对接得到产物。路线a:由4,6-二甲氧基-2-嘧啶胺、氯甲酸苯基酯为原料,三乙胺为缚酸剂,得到2-苯氧羰基氨基-4,6-二甲氧基嘧啶;路线b:由初始原料1-甲基吡唑-4-羧酸甲酯与二氯亚砜反应得到二氯取代中间体,然后通过与硫氢化钠反应得到巯基取代中间体,与1-氯-2,5-吡咯烷二酮反应得到3-氯-1-甲基-5-氨磺酰基-1H-吡唑-4-羧酸甲酯,再与2-苯氧羰基氨基-4,6-二甲氧基嘧啶发生酰化反应得到氯吡嘧磺隆,路线见图8。

图 8 氯吡嘧磺隆的合成路线
2026年,范恩荣等提出制备四唑嘧磺隆路线,以丙二腈、原甲酸三甲酯为起始原料,经过缩合反应得到2-(甲氧基亚甲基)丙二腈,再与甲基肼在乙醇钠的作用下关环得到5-氨基-1-甲基-1H-吡唑-4-腈,与叠氮化钠发生[3+2]环加成反应得到1-甲基-5-氨基-4-(四氮唑-5-基)吡唑,然后在缚酸剂存在下,与硫酸二甲酯反应得到2-甲基-5-(1-甲基-5-氨基-1H-吡唑-4-基)-2H-四氮唑;再经过重氮化后,与亚硫酸钠、氯化铜、乙酸混合 物反应得到磺酰氯,然后通氨气反应得到磺酰胺,最后与2-苯氧羰基氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应得到目标产物四唑嘧磺隆,路线见图9。
图 9 四唑嘧磺隆的合成路线




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